1973年7月23日，蔣孝勇大學三年級，與方誌毅結婚。婚後，他們有三個兒子:蔣友柏、蔣友常和蔣友青。然而，由於健康狀況不佳，腳踝嚴重受傷，他沒有完成。後來，蔣孝勇無法繼續在軍校學習，於是他轉到了臺大政治系。他在這裏表現很好，所以他的學位是臺大政治系的。在臺大政治系期間，蔣孝勇相當活躍，有廣泛的交流。蔣經國從未忘記支持他的兒子。蔣孝勇先是擔任紅林公司的董事長，後又擔任中興電器公司和中央玻璃纖維公司的總經理和董事長。後兩家公司是國民黨黨辦企業的兩大支柱。憑借他的特權，蔣孝勇從這些公司賺了很多錢，很快成為百萬富翁。蔣家第三代裏，他最有錢。據說他僅在臺灣省島內的資產就高達新臺幣三百億元。蔣經國在世時，蔣孝勇很少在政治上露面，他只是埋頭賺錢。蔣經國死後，他的信念在臺灣島內盛行，蔣家突然感到了失勢的痛苦。為了重振家族的“雄風”，蔣孝勇通過各種手段擠進了國民黨第十三屆中央委員會。然而，令人驚訝的是，剛剛當選為中央委員的蔣孝勇突然休長假出國留學，並舉家遷往加拿大。
蔣孝勇死於癌癥。