CEO向公司的董事會負責，而且往往是董事會的成員之壹。在公司或組織內部擁有最終的執行經營管理決策的權力。在較小的企業中首席執行官可能同時又是董事會主席和總裁，但在大企業中這些職務往往是由不同的人擔任的，避免壹個人在企業中扮演過大的角色、擁有過多的權力，同時也可以避免公司本身與公司的擁有人（即股東）之間發生利益沖突。
CEO的主要職責是：
壹，對公司的壹切重大經營運作事項進行決策，包括對財務、經營方向、業務範圍的增減等；
二，參與董事會的決策，執行董事會的決議；
三，主持公司的日常業務活動；
四，對外簽訂合同或處理業務；
五，任免公司的高層管理人員；
六，定期向董事會報告業務情況，提交年度報告。
CEO的其他職責還可以包括樹立、鞏固或變更企業文化，團隊建設等等。
企業CEO制度是與現代企業制度相適應的。在現代市場經濟體制下，企業把企業的經營管理決策權交給最有能力去管理公司的人，這個人就是CEO，也就是首席執行官。有時候，擔任企業CEO的，可以是董事長或副董事長，也可以是總經理。
CEO領導下的執行班子，包括：總經理、副總經理、財務主管（CFO, Chief Financial Officer）、人事部主管、營運主管（COO, Chief Operations Officer）、各部門經理、總會計師、總工程師等。