1、使用支付寶。首先，打開支付寶APP，搜索“高速縱橫電子發票”並進入。然後，點擊“擡頭管理”添加發票擡頭，選擇企業或個人身份，輸入相應信息並保存。返回首頁，點擊“我要開票”，按照提示完成開票流程。
2、使用微信。在微信中搜索“高速縱橫”公眾號，進入電子發票頁面。選擇“銀聯用戶開票”或“微信用戶開票”選項，輸入交易參考號和交易時間，系統會自動匹配開票記錄。之後，選擇需要開票的賬單記錄，確認發票擡頭信息後提交開票請求。
3、使用銀聯支付。在微信搜索“高速縱橫”公眾號，進入電子發票頁面。選擇“銀聯用戶開票”，輸入交易參考號和交易時間，系統會自動匹配開票記錄。之後，選擇需要開票的賬單記錄，確認發票擡頭信息後提交開票請求。
4、現金支付後開票。在收費站使用現金繳費後，用手機相機拍攝收費亭外屏幕上的發票二維碼。然後使用微信或支付寶的“掃壹掃”功能識別並保存該二維碼。在識別頁面選擇“立即開票”進入“通行費電子發票”小程序。選擇“我要開票”，進入電子發票賬單記錄，選擇需要開具的賬單記錄，點擊“確定”，然後進行發票擡頭選擇和提交開票。
開高速電子發票的作用：
1、開具通行費增值稅電子發票，能夠最大限度方便納稅人獲取發票和實現稅款抵扣。
2、有利於信息資源交換***享、互聯互通和協同應用，將進壹步提升高速公路供給服務質量。
3、全面降低企業稅負，推動實現貨運行業轉型升級。
綜上所述：這些方法提供了不同的途徑來開具河南高速電子發票，您可以根據自己的需求和支付方式選擇最適合的開票方式。
法律依據：
《中華人民***和國發票管理辦法》
第三條
本辦法所稱發票，是指在購銷商品、提供或者接受服務以及從事其他經營活動中，開具、收取的收付款憑證，包括紙質發票和電子發票。
國家推廣使用電子發票，電子發票具體管理辦法由國務院稅務主管部門制定。單位、個人開發電子發票信息系統自用或為他人提供電子發票服務的，應當遵守國務院稅務主管部門制定的電子發票監管規定和標準規範。