1.用收稅人的用戶名和密碼登錄電子稅務局，或者用企業經理的用戶名和密碼登錄電子稅務局；
2、進入電子稅務局後，點擊個稅進入個稅模塊下；
3.點擊個人訪問後，頁面會彈出提醒:確保以個人身份直接訪問系統；
4.以收稅人身份進入電子稅務局後，點擊頁面右側用戶信息下的賬戶設置；
5.點擊賬戶設置，進入用戶管理界面，點擊頁面左側的納稅人授權申請；
6.點擊納稅人授權申請後，頁面右側彈出納稅人綁定的企業，選擇已離職的企業，點擊取消授權；
7.點擊取消授權後，頁面會彈出確認提醒，點擊確定即可。確認後，頁面會彈出解綁成功的提示，再次點擊確定，辭職人員將撤銷收稅員身份。
法律依據
《中華人民共和國個人所得稅法》第九條
個人所得稅由納稅人繳納，支付所得的單位或者個人為扣繳義務人。
納稅人有中國公民身份號碼的，以中國公民身份號碼為納稅人識別號；納稅人沒有中國公民身份號碼的，由稅務機關發給納稅人識別號。扣繳義務人扣繳稅款時，納稅人應當向扣繳義務人提供納稅人識別號。