受傷員工與用人單位簽訂的免賠協議是否有效，要視情況而定。如有對對方的人身傷害；因故意或者重大過失造成對方財產損失的，免責條款無效。以上情況不存在的，免賠額協議有效。受傷勞動者如果要解除免賠協議，必須在協議簽訂之日起壹年內申請解除，否則協議內容對勞資雙方都具有法律效力。根據《民法典》第五百零六條規定，合同中的下列免責條款無效: (壹)造成對方人身損害的；(二)因故意或者重大過失給對方造成財產損失的。《中華人民共和國民法典》第壹百五十五條無效或者被撤銷，自始沒有法律約束力。《中華人民共和國民法通則》第壹百五十壹條* * *壹方趁對方處於危險狀態，缺乏判斷力，致使民事法律行為成立時顯失公平的，受害方有權請求人民法院或者仲裁機構予以撤銷。
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