1，沒有作出行政處罰決定的依據；
2、作出行政處罰決定沒有依據的；
3、行政處罰決定違反法定程序構成重大、明顯違法的。
行政處罰法定原則要求:
1，法定原則:
罪刑法定原則是行政合法性原則在行政處罰中的集中體現；
2、三大原則:
(1)公開、公正、公平的原則。處罰公開原則是指行政處罰的依據和處罰的相關內容必須公開；
(2)懲罰公正原則要求公正的程序不能違反。公正處罰原則要求行政主體在行政處罰中必須依法判斷，公正地處罰違法者。我們既不能在同壹種情況下給予不同的懲罰，也不能在不同的情況下給予相同的懲罰。
3、適應違法行為的原則:
實施行政處罰必須與被處罰人違法行為的事實、性質、情節和社會危害相適應，即行政處罰的種類、輕重和救濟方式應當與違法行為相適應；
4、不再處罰原則:
不再懲罰行為的原則應該在四個層次上運作。
綜上，行政處罰無效時，作出行政處罰決定沒有依據；沒有依據作出行政處罰決定的；行政處罰決定違反法定程序，構成重大、明顯違法的。
法律依據:
《中華人民共和國行政處罰法》第三十三條
違法行為輕微並及時糾正，沒有造成危害後果的，不予行政處罰。初次違法，危害後果輕微並及時改正的，可以不給予行政處罰。
當事人有足夠證據證明自己沒有主觀過錯的，不予行政處罰。法律、行政法規另有規定的，從其規定。
對當事人的違法行為依法不予行政處罰的，行政機關應當對當事人進行教育。