17世紀，德國化學家約翰·魯道夫·格勞貝爾(Johann Rudolf Glauber)將硫磺和硝酸鉀的混合蒸汽加熱產生硫酸。在這個過程中，硝酸鉀分解並氧化硫成為三氧化硫(SO3)，它可以與水混合並變成硫酸。於是，1736年，倫敦藥劑師約書亞·沃德(Joshua Ward)用這種方法發展了大規模的硫酸生產。
1746年，約翰·羅巴克應用這壹原理，首創了鉛室法，以較低的成本大量生產硫酸。經過多次改進，這種方法已在工業上使用了近兩個世紀。約翰·羅巴克發明的生產硫酸的方法，可以生產濃度為65%的硫酸。後來，法國化學家約瑟夫·路易·蓋·呂薩克和英國化學家約翰·格魯夫對其進行了改進，生產出濃度高達78%的硫酸，但這壹濃度仍不能滿足某些工業用途。
18世紀初，硫酸的生產依靠以下方法:將黃鐵礦(FeS2)燒成硫酸亞鐵(FeSO4)，再燒成硫酸鐵[Fe2(SO4)3]，硫酸鐵在480℃可分解為氧化鐵，用於生產任意濃度硫酸的三氧化硫。遺憾的是，這種工藝的巨大成本阻礙了濃硫酸的廣泛應用。約翰·道爾頓在1808年繪制的硫酸早期分子圖顯示，硫酸中心有壹個硫原子，與三個氧原子建立價鍵，如右圖所示。
後來在1831年，英國制醋人Peregrine Phillips想到了接觸法，可以較低的成本生產三氧化硫和硫酸。這種方法今天已被廣泛使用。
在中國古代，稀硫酸被稱為“綠礬油”。公元650 ~ 683年(唐高宗時間)，煉丹師孤兒岡子在其著作《黃帝九鼎沈丹經》中記載了“煉石膽取精之法”，即將石膽(膽礬)幹餾以獲取硫酸。