【中文名】乙醚;二甲醚;氧二甲烷
英文名二甲醚;甲氧基甲烷
卡斯諾。115-10-6
分子式]
CH3-O-CH3
所有的C和O原子與sp3雜化軌道形成σ鍵。
[相對分子量] 46.07
[MF][密度] C2H6O
1.617相對密度(空氣= 1)
熔點(℃)-138.5
沸點(℃)-24.5
閃點(℃)-41.4
蒸汽壓(Pa)663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
無色易燃氣體或壓縮液體,有乙醚氣味。
溶解性:溶於水和乙醇。
用作溶劑、制冷劑。
{
由甲醇脫水源制備,或由氯化鐵甲酸鹽催化分解獲得。
[其他]臨界溫度128.8℃。臨界壓力為5.32兆帕。冰點-138.5℃。第三部分液體密度為0.661。
:危險-
危險等級:
道:
健康危害:中樞神經系統抑制和弱麻醉。吸入會導致麻醉和窒息。刺激皮膚。
環境危害:
爆炸危險:本品易燃,有刺激性。第四部分
急救措施-
皮膚接觸:
眼神交流:
吸入:迅速離開現場,到空氣新鮮的地方。保持呼吸道通暢。如果呼吸困難,給氧氣。如果呼吸停止,立即進行人工呼吸。醫生。
攝入:
第五部分:防火措施-
危險特性:可燃氣體。與空氣混合會形成爆炸性混合物。接觸熱源、火花、火焰或氧化劑燃燒爆炸。在光照條件下,暴露在空氣或過氧化物中會產生潛在的爆炸危險。氣體比空氣重,在較低的地方能擴散到相對較遠的地方,遇到火源會著火。遇高熱,容器內壓升高,有破裂爆炸的危險。
有害燃燒產物:壹氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:切斷氣源。如果不能切斷氣源,就不允許撲滅泄漏的火焰。噴水冷卻容器,如果可能的話,將容器從火中移到空曠的地方。集裝箱。滅火劑:霧化水、抗溶性泡沫、幹粉、二氧化碳、沙子。
第六部分:泄漏應急-
應急處理:員工泄漏汙染區域,人員應前往上風處,並進行隔離,嚴格限制出入,迅速撤離。切斷火。建議急救人員穿戴自給式正壓呼吸器和防靜電工作服。切斷可能的泄漏源。工業塗層或吸附/吸收劑覆蓋下水道等靠近泄漏點的地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴灑水稀釋劑。築堤或挖坑來容納大量廢物。泄漏的容器應在使用前進行適當的處理、修理和測試。
第七部分:操作、處置和儲存-
操作註意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,並嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)、化學安全眼鏡、防靜電工作服和化學手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆通風系統和設備。防止工作場所的氣體泄漏到空氣中。避免接觸氧化劑、酸和鹵素。在轉移過程中,鋼瓶和容器必須接地和橋接,以防止靜電。小心搬運,防止損壞鋼瓶和附件。相應消防設備和泄漏應急處理設備的品種和數量。
儲存:儲存在陰涼通風的倉庫中。遠離火源和熱源。儲層溫度不應超過30℃。應與氧化劑、酸和鹵素分開存放,不得混合。防爆照明和通風設施。禁用的機械設備和工具容易產生火花。儲存區應配備泄漏應急處理設備。
第8部分:暴露控制/個人防護-
中國職業接觸限值MAC(MG/M3):未建立。
前蘇聯的MAC(MG/M3):BR/& gt;TLVTN:未公式化。
TLVWN:未制定
監控方法:
工程控制:生產過程密閉,充分通風。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛保護:佩戴化學安全眼鏡。
物理防護:穿防靜電工作服。
手部保護:戴手套以防止化學品。
其他防護:工作場所嚴禁吸煙。進入水箱等受限空間或在高濃度區域工作時,必須有人監護。
第九部分:物理和化學特性-
主要成分:純
外觀:無色氣體,有特殊的乙醚氣味。
PH值:
熔點(℃):-141.5
沸點(℃):-23.7
相對密度(水= 1): 0.66
相對蒸汽密度(空氣= 1): 1.62。
飽和蒸汽壓(kpa): 533.2 (20℃)
燃燒熱(千焦/摩爾):1453
臨界溫度(℃): 127
臨界壓力(兆帕):5.33
辛醇/水分配系數的對數值:無數據。
閃點(℃):無意義
點燃溫度(℃): 350℃
爆炸下限%(體積/體積):27.0
爆炸下限%(體積/體積):3.4
溶解性:溶於水、乙醇和乙醚。
主要用途:用作制冷劑、溶劑、萃取劑、催化劑和聚合物穩定劑。
其他屬性:
第十部分:穩定性和反應性-
穩定性:
不相容性:強氧化劑、酸、鹵素。
避免接觸的條件:
聚集危險:
分解產物:部分XI
:毒理學介紹-
急性毒性:LD50:無數據。
半數致死濃度:308,000毫克/立方米(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:
刺激:
敏感化:
致突變性:
致畸性:
致癌性:
第12節:生態數據-
生態毒性:
生物降解性:
不可生物降解:
生物累積或生物積累:
其他有害影響:無數據。
第XIII部:棄置及處置—
廢物性質:
廢棄物的處理方法:處理前參照國家和地方法規。關於焚燒處理的建議。
廢棄的預防措施:
第14部分:運輸信息-
危險品編號:21040
聯合國編號:1033
包裝標識:
包裝類別:O52 BR />包裝:鋼瓶;磨砂玻璃瓶或螺紋玻璃瓶外的普通木箱;安瓿外的普通木箱。
運輸註意事項:必須佩戴氣瓶。頭盔上的瓶子只是運輸。圓柱體大致扁平,瓶子要同向,不能交叉;圍欄高度不得超過車輛的木板,並用三角木墊紮牢,以防滾動。運輸車輛在運輸過程中應配備相應品種和數量的消防器材。該產品車輛排氣管提單必須裝有阻燃裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。非氧化劑、酸、鹵素和食用化學品混合運輸。夏季宜早晚運輸,防止陽光暴曬。中途停留時遠離火種和熱源。根據道路交通要道,禁止在居民區和人口密集區。用鐵路運輸時,嚴禁滑倒。
第15部分:監管信息-
法規及信息:《危險化學品安全管理條例》(1987年2月7日國務院頒布)、實施細則:《危險化學品安全條例》(勞[1992]677號)、《作業場所安全使用化學品規定》(勞動部[1996]423號)等相關規定。《常見危險化學品產品分類和標簽》(GB 13690-92)將該物質歸類為2.1類可燃氣體。
第十六部分:其他資料-
參考資料:
指導部門:
數據審計單位:
描述:
其他信息:]
【DME補充已知乙醚,縮寫為DME,常壓或加壓氣體下為無色液體,在乙醚中有輕微氣味。相對密度(20℃)為0.666,熔點為-141.5℃,沸點為-24.9℃。在室溫下,當蒸汽壓約為0.5MPa時,與液化石油氣相似。酒精、乙醚、丙酮、氯仿等。溶於水和各種有機溶劑。可燃微亮火焰(天然氣)的燃燒熱為1455kJ/mol。DME呈惰性,常溫下易自動氧化,無腐蝕性,無致癌性,但經輻射或加熱分解為甲烷、乙烷和甲醛。二甲醚是醚
同源,但不能用作麻醉乙醚,毒性低;可以溶解各種化學物質;由於它的壓縮、冷凝、蒸發和在多種極性或非極性溶劑中的溶解性,被廣泛應用於噴霧類產品中,以替代氟利昂制冷劑和溶劑,也可用於化學合成中,應用較為廣泛。
二甲醚作為壹種新型的基礎化工原料,因其良好的可壓縮性、冷凝性和汽化性,在醫藥、燃料、農藥等化工領域有許多獨特的用途。比如可以用高純度二甲醚代替CFC氣溶膠推進劑和制冷劑,減少汙染,破壞大氣臭氧層。由於其良好的水溶性和耐油性,其應用範圍遠遠優於丙烷、丁烷等石化產品。以甲醇為原料,而不是壹個新的生產甲醛,甲醛可以顯著降低生產成本,並顯示其在大型甲醛廠的優勢。作為民用燃氣,其儲運、燃燒安全性、預混氣熱值、理論燃燒溫度均優於液化石油氣、城市燃氣管道調峰氣、液化氣。它也是柴油發動機的理想燃料。與甲醇燃料汽車相比,不存在冷啟動問題。也是未來以烯烴為主要原料制備的1。
DME也可以替代柴油作為燃料。目前需要解決的主要問題是用DME和柴油機油對腐蝕性塑料材料進行改性。
目前,二甲醚的主要用途是作為推進劑、制冷劑和發泡劑。第二種是用作生產各種有機化合物的化學原料。如硫酸二甲酯、鹵代烷、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、乙酸酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、二甲醚、乙二醇醚系列等。
二甲醚易於壓縮和儲存,燃燒效率高,汙染小。它可以替代煤氣和液化石油氣作為民用燃料。另壹方面,二甲醚十六烷值高,可以直接作為燃料替代柴油車。二甲醚作為壹種清潔燃料,潛力巨大,受到國內外的廣泛關註。
1國內外市場分析
1.1的市場分析
世界上二甲醚的生產主要集中在美國、德國、荷蘭和日本。2002年全球產量(不包括中國,總產能20.8萬噸/年)為654.38+0.5萬噸,產能利用率為72%。二甲醚的國外主要生產商有美國Dopnt公司AKZO荷蘭、德國DEA公司和聯合萊茵褐煤燃料公司,其中德國DEA產能最大,為6.5萬噸/年。
世界主要二甲醚制造商名稱
連續生產能力(萬噸/年)
1 dopt(美國)3.0
2 DEA(德國)6.5
3萊茵褐煤燃料(德國)3.0
4 AKZO(荷蘭)
5住友商事株式會社(日本)1.0
6 DEA(澳大利亞)1.0
7三井東壓(日本)0.5
& gt8康盛(日本)1.8
9 NKK(日本)1.0
合計20.8由於二甲醚是壹個巨大的潛在市場需求,已成為全球二甲醚建設的熱門醚種,壹些大型二甲醚廠已經在籌備中。
二甲醚開發公司(Total Fina Elf和日本8家公司組成的財團)計劃建設2500噸/天的商用二甲醚設備。東洋工程公司已完成中東單戶建設可行性,250萬噸/年二甲醚裝置已通過驗證。預計設備將於2005-2006年完工。英國石油公司、印度天然氣管理局和印度石油公司將投資6000億戶建設654.38+0.8萬噸二甲醚商業生產裝置,替代石腦油、柴油和液化石油氣。建設工作於2002年開始,將於2004年投入使用。澳大利亞與日本財團(三菱氣體化學公司、日本、三菱重工、伊藤忠商事)合資建設大型二甲醚裝置,產能1.4-2.4萬噸/年,計劃2006年投產。
二甲醚在主要消費領域用作溶劑和氣溶膠推進劑,在其他方面也有消耗。2002年全球二甲醚消費量為654.38+50萬噸/年,預計2005年需求量約為20萬噸/年。
二甲醚是壹種優良、安全、清潔的化工產品,其發展前景被普遍看好。更重要的是,作為壹種新型、清潔、民用的車用燃料,它被視為柴油或液化石油氣/天然氣的良好替代品,這將非常震撼地增加對燃料的需求。
世界上有400萬輛LPG汽車、400萬輛乙醇汽車、100萬輛CNG汽車和壹些甲醇汽車。在美國,2000年美國使用替代燃料的汽車數量預計到2005年為42萬輛,到2015年美國使用替代燃料(LPG和CNG)的汽車數量將達到165438+330萬輛,到2015年將達到550萬輛。替代燃料的消耗量約為654.38+0萬噸,然後(352× 654.38+0.06加侖汽油當量),那麽全部燃料消耗量約占0.2%。如果美國替代燃料比例提高到5%,其需求量將達到25萬噸,可見市場前景的替代燃料相當可觀。
亞洲是世界上柴油消費增長最快的地區。據國外研究機構預測,2005年亞洲對二甲醚作為替代燃料的需求將達到30萬噸。可見,由於二甲醚具有其他替代燃料不可比擬的優勢,將成為柴油的主要替代燃料,市場前景不可估量。
1.2國內市場分析
近年來,生產二甲醚的中國發展迅速。目前有十幾家廠商。2002年總產能為31.88萬噸/年,產量約2億噸,產能利用率較低,約為63%。
二甲醚主要生產企業及產能(單位:萬噸/年)
制造商名稱系列生產能力
1江蘇吳縣化學合成2000
2中山凱達精細化工有限公司5000
3成都華陽威遠天然氣廠2000
石油化工4上海研究院800
5 1000
6江蘇昆山陜西新燃料器具公司5000 7安徽省蒙城縣2500
8費仔浙江諸暨新亞化工公司1000
9廣東省江門市2500
10義烏市楊光化工有限公司氮肥廠2500
11上海神威氣霧劑公司1000
12
山東久泰化工科技有限公司5000
13湖北田實業有限公司1500
最近總數是31800。
國內二甲醚建設熱潮已經形成,公司擬通過合資方式引進多項技術建設大型二甲醚生產裝置。
正在建設的主要項目或計劃如下:
2001年4月,陜西新燃燃氣具有限公司簽署聯合開發“煤壹步合成20萬噸/年二甲醚超凈燃料”項目協議,總投資2030億人民幣,其中90%來自美國。
寧夏煤基二甲醚項目83萬噸/年,計劃投資4780億元。它計劃利用外資,並已與加拿大公司吉米·奈特(Jimmy Knight)達成合資合作協議,依托美國空軍的技術。
四川瀘州天然氣公司兩步法已建成6543.8萬噸/年二甲醚裝置和第二套6543.8萬噸/年二甲醚裝置,並已開工建設。
山東臨沂明路化工有限公司正在建設3萬噸/年二甲醚裝置,采用自主開發的氣液兩步法工藝技術。
year/>;山東華興集團的年產量和設備使用是壹個兩步走的過程。
山東兗礦集團擬建設60萬噸二甲醚工廠,推出壹步法二甲醚技術。
此外,提出國內有多個地方二甲醚廠在建,如西南石油天然氣管理局、新疆、雙鴨山、黑龍江、周年油田、陜西省、蘭州市、安徽省等。
二甲醚在我國的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴塗推進劑,每年消耗二甲醚18000噸。由於氣霧劑行業的快速發展,預計2005年需要二甲醚約3萬噸,2010年需要4萬噸。還用於二甲醚、硫酸二甲酯等精細化工產品的合成,消耗量約為11000噸。
由於二甲醚和液化石油氣性質相近,易於儲存和壓縮,可以替代天然氣、煤氣和液化石油氣作民用燃料。2002年中國液化石油氣表觀消費量為162000噸,而中國進口量為1990噸。自2002年以來,液化石油氣進口量為626萬噸。二甲醚,如果價格合適,假設二甲醚替代進口液化石油氣,在目前的進口量下,大約需要654.38+00萬噸燃料級二甲醚。隨著人民生活水平的不斷提高,對家用燃料的需求將會大大增加,特別是天然氣、二甲醚、液化石油氣等清潔能源。因此,二甲醚作為燃料的民用發展前景非常廣闊。
由於二甲醚具有優良的燃料性能,方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、汙染小,所以在稍加壓力下呈液態,易於儲存。替代燃料汽車是柴油、液化氣、天然氣、甲醇和乙醇。無與倫比的綜合優勢。
2002年全年柴油消費量為7662萬噸,同比快速增長。預計2005年消費量將達到8290萬噸,2006年消費量約為101000噸。二甲醚作為柴油很好的替代燃料,年利率5%,2005年二甲醚約553萬噸,2010全程約674萬噸。
總之,預計2005年我國二甲醚的需求量約為5-6萬噸,包括氣霧劑和化學品方面的需求。二甲醚作為替代燃料的消費主要依賴於二甲醚的供應。如果價格下降,二甲醚可以和柴油或液化石油氣競爭。相信二甲醚作為燃料的消費增長很快,市場規模也相當驚人。
2技術分析
二甲醚的生產方法有壹步法和兩步法。以合成氣中的甲醇為原料,采用壹步法、壹步法和二步法合成二甲醚,然後用原料氣對二甲醚進行脫水。
低了壹步後。
合法轉化或氣化產生的合成氣由天然氣和合成氣進入合成反應器,反應器內的甲醇合成和甲醇脫水反應轉化,步驟2的反應產物為甲醇和二甲醚的混合物,混合物通過蒸餾分離裝置返回合成反應器,二甲醚和未反應的甲醇。多級的
雙功能催化劑壹般物理混合成兩種類型,壹種用於甲醇合成,如Cu-Zn-Al (O)基催化劑,BASFS3-85和ICI-512等。甲醇脫水催化劑有氧化鋁、多孔矽鋁、Y沸石、ZSM-5沸石、絲光沸石等。
●
兩步法分為兩步,即先用甲醇合成氣合成甲醇脫水中的固體催化劑DME。γ-Al2O3/SiO2和ZSM-5分子篩在國內廣泛用於脫水。反應溫度控制在280 ~ 340℃,壓力為0.5 ~ 0.8 MPa,甲醇單程轉化率為70 ~ 85%,二甲醚選擇性大於98%。
在沒有壹步合成二甲醚的甲醇合成工藝中,與兩步法相比,工藝簡單,設備少,投資少,運行費用低,從而降低了二甲醚的生產成本,提高了經濟性。因此,壹步合成二甲醚是國內外研究的熱點。國外發展的代表性步驟:丹麥Topsφe過程中,美國空氣化工產品公司的NKK技術和日本技術。
兩步合成二甲醚是國內外二甲醚的主要生產技術。以合法精制的甲醇為原料,用量少,脫水反應副產物,二甲醚純度99.9%,技術成熟,裝置適應性廣,處理簡單。可直接建在甲醇生產設施中,其他公共設施良好的非甲醇生產裝置也建在其中。但該法要經過甲醇合成脫水、甲醇精餾、甲醇和二甲醚精餾等過程,耗時較長,因此有較大的設備投資。但目前國外公布的絕大多數采用兩步法二甲醚技術的大型建設項目表明,兩步法具有很強的綜合競爭力。
2.1國外主要技術
(1)Topsφe過程
Topsφe合成氣壹步法工藝是專為天然氣原料開發的新技術。選擇過程中的氣化部分是自熱重整(ATR)。自熱轉化爐增加的耐火襯裏包括壹個高壓反應器和3部分催化劑床室。
內置絕熱反應器采用多級冷卻階段,以獲得高轉化率的壹氧化碳和二氧化碳之間的二甲醚合成。甲醇合成催化劑和脫水制二甲醚混合雙功能催化劑。
采用球形,單套二甲醚合成反應器可達到7200噸/天二甲醚。選擇了4.2MPa、240~290℃的操作條件。
目前,該工藝尚未建成商業化工廠。1995年,Topsφe在丹麥哥本哈根建立了壹個50公斤/天的試驗工廠,並用它來測試這種方法的性能。
(2)空氣產品液體二甲醚新技術(LPDMETM)空氣產品公司開發成功液體二甲醚新技術,簡稱LPDMETM。
LPDMETM工藝的主要優點是使用漿態鼓泡床反應器來拋棄傳統固定床反應器的氣相。催化劑顆粒成為細粉後,形成惰性礦物油漿。粗合成氣在高壓下從底部註入,鼓泡,固體催化劑顆粒用氣體進料以實現充分混合。混合礦物油使操作更加全面和等溫,並且容易控制溫度。
DME合成反應器內置冷卻管,用於加熱的同時產生蒸汽。漿態反應器中的催化劑裝卸方便,不需要停機。此外,由於反應器內等溫操作,不存在熱點,催化劑的失活速率顯著降低。
典型反應器操作參數:壓力2.7610.34MPa,推薦5.17 MPa;溫度200-350℃,建議250℃。5%至60%催化量的礦物油,優選5質量%至25質量%。利用富co合成氣優於天然氣煤基合成氣的方法。但以天然氣為原料也能獲得較高的收率。空氣產品公司擁有15t/天中試裝置,試驗過程令人滿意,但不是大型商業設備的建設。
(3)日本NKK新液相步驟的工藝
除Air Products公司外,日本NKK公司也開發了漿態床反應器和合成氣壹步合成二甲醚的新技術。
選擇天然氣、煤炭、液化石油氣等原材料。這個過程的第壹步是氣化,合成氣被冷卻,壓縮到57MPA,然後進入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成氣通過脫碳熱活性炭吸附塔進入反應器底部後,在200℃脫除含硫化合物。在具有二甲醚、甲醇和二氧化碳的反應器中,催化劑的合成氣中的漿液與礦物油壹起鼓泡。產物在反應器中冷卻,並分餾成二甲醚、甲醇和水。未反應的合成氣被循環到反應器中。分餾後,從二甲醚(95% 99%)的頂部和甲醇、二甲醚和水的底部可以得到高純度的粗產品。NKK技術已在新潟建立,使用壹個生產能力為10,000噸/年的二甲醚合成半工業工廠。
2.2國內技術和科研案例遍布全國
20世紀90年代,甲醇蒸汽法(兩步法)二甲醚生產技術和催化劑的開發,工業生產設備很快建立起來。近年來,隨著二甲醚建設熱潮的興起,我國二步法二甲醚技術得到進壹步發展,技術已接近或達到國際先進水平。
山東久泰化工科技有限公司(原臨沂明路化工有限公司)成功開發了專有的催化脫水液相二甲醚復合酸生產工藝,並建成了5000噸/年的生產裝置。經過壹年的實踐,證明該技術成熟可靠。公司23萬噸/年裝置也將投產。
山東久泰二甲醚技術已通過山東省科技廳,被公認達到國際水平。開發了特別復雜的酸液相脫水和縮合催化劑分離技術,克服了壹步合成和氣體脫水成本高、投資時連續反應脫水的主要缺點,減少了設備腐蝕和凈化設備投資,總回收率達99.5%,純度不低於99.9%,生產成本大於氣相還原。
2003年8月,兩步法二甲醚生產裝置與日本東洋工程公司的LTH合作開發成功。該設備工藝合理,優化了操作條件,具有高純度、低物耗、低能耗的特點。在技術方面,產品質量和自動化硬件等設備處於國內先進水平。
近年來,我國二甲醚合成技術的發展也非常積極,壹些研究機構和大學取得了很大進展。波特蘭先鋒馬裏蘭復合肥料廠
院,* * *進行了5mL二甲醚合成氣規律的中試研究,重點是工藝研究、催化劑制備、催化活性和使用壽命考察。實驗取得了良好的效果:CO轉化率>;85%;選擇性>;99%。兩次長期實驗(500H,1000H)表明,研制的催化劑在工業原料合成氣中具有良好的穩定性;有機物>:97%二甲醚的選擇性;& gt壹氧化碳轉化率為75%;二甲醚產品的純度> 99.5%;二甲醚的收率為98.45%。直接合成二甲醚的氣體復合催化劑體系
中科院大連所進行了系統研究,篩選出了催化性能較好的SD 219-ⅰ、SD 219-ⅱ和SD 219-ⅲ催化劑。CO的轉化率達到90%,二甲醚的選擇性接近100%。
清華大學也研究了漿態床反應器中的壹步二甲醚。使用LP和Al2O3雙功能催化劑。在260-290℃和4-6MPa條件下,在55%-65%的單向CO轉化率下,二甲醚的選擇性為90-94%。