截至2019年，徐聞縣下轄12個鎮、2個鄉：邁陳鎮、海安鎮、曲界鎮、前山鎮、西連鎮、下橋鎮、龍塘鎮、下洋鎮、錦和鎮、和安鎮、新寮鎮、南山鎮、城北鄉、角尾鄉。
1、邁陳鎮
邁陳鎮地處雷州半島西南部，是湛江市徐聞縣轄鎮。全鎮東與南山鎮相接，西與角尾鄉、西連鎮接壤，南臨瓊州海峽，北與雷州市英利鎮和徐聞縣下橋鎮為鄰。西南、西北瀕北部灣。
2、海安鎮
海安鎮地處雷州半島南端壹個港口鎮，海安鎮位於廣東省徐聞縣境南部，東鄰龍塘鎮，北依徐城鎮，西連五裏鄉，南臨瓊州海峽，與海南省省會海口市隔海相望。鎮政府駐海安埠，地處東經110°13′，北緯20°16′。
3、前山鎮
前山鎮地處熱帶季風氣候區，地貌為低丘臺地，地勢由西北向東南緩斜。氣候溫暖，雨量充沛。年平均氣溫為23℃，年日照時數為2161．6小時，年平均雨量為1330.3毫米。土地肥沃，部分農作物壹年可三熟。海岸線長23公裏，港灣灘塗3萬多畝。
4、新寮鎮
新寮鎮位於廣東省湛江市徐聞縣東北部新寮島上，東瀕南海，北與北莉島為鄰，西與和安鎮連接，南與錦和鎮外羅埠對峙，因島得名。
新寮島是流沙堆積島，地面沒有水庫河流、山石，地表是松散的白沙土，地下有豐富的礦產資源，如鋯、鎢、鉑、鍺等礦含量較高。
5、角尾鄉
角尾鄉位於廣東省徐聞縣西南部，東、南面臨瓊州海峽，西瀕北部灣，北連邁陳鎮，總面積50.2平方千米（2017年），其中耕地9475畝。政府駐地角尾圩，地處東經109°57′，北緯20°16′。
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