截至2019年7月，和縣***轄9個鎮，另設有3個功能區，分別是：歷陽鎮、白橋鎮、姥橋鎮、功橋鎮、西埠鎮、香泉鎮、烏江鎮、善厚鎮、石楊鎮、安徽和縣經濟開發區、安徽精細化工產業有機合成基地、安徽和縣臺灣農民創業園。
1、歷陽鎮
歷陽鎮隸屬於安徽省馬鞍山市和縣，是和縣的政治、經濟、文化中心。古稱亞父城，2000多年前由歷陽侯範增所建，東漢時曾為古揚州站所。
全鎮總面積164平方公裏。歷陽鎮地理位置優越，東靠近南京，與馬鞍山隔江相望。省道巢寧路和滁蕪路穿境而過，乘車至合肥新橋國際機場、南京祿口機場、蕪湖灣裏機場均不到90分鐘，境內有長江黃金水道和三條通江河流，水陸交通十分便捷。
2、白橋鎮
安徽省和縣白橋鎮，面積106.58平方公裏，轄9個村委會、3個社區居委會，鎮政府駐白橋街社區。
3、姥橋鎮
姥橋鎮隸屬於安徽省馬鞍山市鄭蒲港新區，與馬鞍山市主城區隔江相望。歷史悠久，自唐朝隸屬和州，轄8個村委會，2個社區。
鎮位於和縣南部，距和城僅3公裏，滁蕪省道穿境而過；東臨長江，與馬鞍山壹江之隔，馬鞍山長江公路大橋及長江深水碼頭已於2013年年底建成；南依巢蕪高速、蕪湖長江大橋，淮南鐵路近在咫尺；北靠合寧高速、南京長江三橋、屬南京1小時都市圈；西面巢寧路。
4、功橋鎮
功橋鎮位於和縣西南部，距縣城約27.0公裏，東接姥橋鎮，南與沈巷鎮相對，西與含山縣接壤，北臨西埠鎮。功橋鎮屬於半山半圩區，總面積12756.7公頃，下轄9個村委會和2個社區。
5、西埠鎮
西埠鎮隸屬於安徽省馬鞍山市，位於和縣西部，長江三角洲經濟開放帶的北側。地理環境優越，水陸交通便捷，新S105省道橫貫東西，已開工建設的北沿江高速穿鎮而過。
西埠鎮鎮域總面積157平方公裏，下轄11個村，2個社區。西埠鎮有雞蘢山、九條壟、攔龍山等景點。